提要:阻燃(FR)塑料對于我們每天使用的設(shè)備必不可少,為防火提供了有價值的工具,但是它們的技術(shù)很復(fù)雜。盡管某些樹脂具有固有的阻燃性,但其他樹脂則需要特殊的添加劑,以最大程度地減少煙霧和火焰的傳播。
阻燃劑-作用機理與化學(xué)作用
阻燃劑(FR)是為了抑制/延緩塑料著火/燃燒而添加的化合物。為了防止燃燒,有必要設(shè)計一種熱穩(wěn)定的聚合物,該聚合物在熱應(yīng)力下分解為可燃氣體的可能性較小。
但是,熱穩(wěn)定的聚合物可能表現(xiàn)出性能限制,并且通常太昂貴并且難以加工。因此,制造商添加了各種阻燃劑以賦予塑料阻燃性。
添加劑與反應(yīng)性阻燃劑
與聚合物一起使用的阻燃劑 有幾種化學(xué)類別,包括溴化阻燃劑,有機磷阻燃劑,基于三聚氰胺的阻燃劑,金屬氫氧化物FR等。除這些化學(xué)類別外,還有其他阻燃劑可以摻入聚合物中。它們可用作添加劑和反應(yīng)性阻燃劑。
兩種類別都可能在很大程度上影響不同聚合物的相似性能,例如粘度,柔韌性,密度等。下表中列出了反應(yīng)性阻燃劑和添加劑阻燃劑的某些特性,以便更好地了解其各自的特性。
為什么要使用阻燃劑?阻燃劑直接有助于挽救生命
在大多數(shù)情況下,聚合物會引發(fā)或蔓延火災(zāi),因為作為有機化合物,當(dāng)暴露于熱時,它們會分解為揮發(fā)性可燃產(chǎn)品。
但是,在許多領(lǐng)域,例如電氣,電子,運輸,建筑等,聚合物的使用受到其易燃性的限制,無論其使用帶來的好處的重要性如何。
目前合成聚合物的擴散大大增加了“火災(zāi)危險 ”和“火災(zāi)隱患 ”,分別是發(fā)生火災(zāi)的可能性及其對人或建筑物的后果。
為了滿足這些法律要求,需要在聚合物中添加阻燃劑。為了增加人員的逃生時間,這些添加劑的作用是:減慢聚合物燃燒和降解(滅火)、減少煙霧排放、避免滴落。
法規(guī)的嚴格程度取決于逃避環(huán)境所需的時間!
使用阻燃劑的防火
阻燃劑的目標(biāo)是通用的,可以在以下各項中簡單說明:防止火勢或阻止火勢蔓延,即閃光??刂瓶扇嘉锲返闹鹦阅?,提供滅火。
隨時間閃光與阻燃用途
在著火的情況下,使用阻燃劑會大大增加可用的逃生時間。保護乘員免受火災(zāi)影響,及時提供緊急通知,保護逃生路線,在必要和可能的地方提供避難所。
煙霧釋放與火勢蔓延
阻燃劑的使用減少了火焰的蔓延,因此產(chǎn)生煙霧的速率增加。更少的煙霧產(chǎn)生會增加可用的逃生時間。最小化火的影響,按租戶,入住人數(shù)或最大面積進行分隔。維護財產(chǎn)的結(jié)構(gòu)完整性,提供共享屬性的繼續(xù)操作。
火災(zāi)初期要維護的功能示例
支持消防業(yè)務(wù)
提供識別火災(zāi)地點的信息,提供與避難區(qū)的可靠通信,提供消防部門的訪問,控制,通信和選擇。
為了防止火災(zāi)或阻止火災(zāi)的蔓延和蔓延,材料和產(chǎn)品性能測試用于對代表系統(tǒng)中主要燃料的物品的燃燒性能設(shè)置限制。大部分消防安全要求包括材料防火性能測試標(biāo)準(zhǔn),以阻止其增長和擴散?;谠u估單個材料著火性能的測試方法,測試方法通?;诨鹧媛铀俣鹊臏y量。
下表簡要列出了阻燃和耐火特性:
阻燃劑作用機理
火災(zāi)是三個因素的結(jié)果:熱、燃料、氧
熱量通過聚合物的熱解產(chǎn)生易燃氣體。然后,這些氣體和氧氣之間的適當(dāng)比例導(dǎo)致聚合物著火。燃燒導(dǎo)致熱量散發(fā)出來(增量H1)并反饋(增量H2)。該熱反饋使聚合物熱解并保持燃燒。
為了限制該燃燒循環(huán)的建立,必須去除一種(或幾種)成分。為了打破這個燃燒循環(huán),有幾種技術(shù)可用。
阻燃劑必須抑制甚至抑制燃燒過程。取決于聚合物和防火測試,阻燃劑會干擾燃燒過程的一個或幾個階段:加熱,分解,著火,火焰蔓延,冒煙過程。
阻燃劑的作用是: 在凝聚 / 氣相中發(fā)生化學(xué)反應(yīng),以及 / 或物理反應(yīng)
但是,我們必須記住,它們都發(fā)生在一個復(fù)雜的過程中,同時發(fā)生了許多同時反應(yīng)。讓我們深入了解它們的作用機理:
a.化學(xué)效應(yīng)(凝聚相)在冷凝階段,可以發(fā)生兩種類型的反應(yīng):
阻燃劑可加速聚合物的分解。這導(dǎo)致聚合物明顯流動,從而減少了火焰的沖擊,火焰消失了。阻燃劑會在聚合物表面形成一層碳(炭化)。例如通過阻燃劑的脫水作用在聚合物中產(chǎn)生雙鍵而發(fā)生。這些過程通過環(huán)化和交聯(lián)過程循環(huán)形成碳質(zhì)層。
炭化膨脹形成
膨脹
通過膨脹的阻燃聚合物本質(zhì)上是凝聚相機理的特例。在這種情況下,活性發(fā)生在冷凝相中,而氣相中的自由基捕集機理似乎不起作用。
在膨脹階段,產(chǎn)生的燃料量也大大減少,并形成炭而不是可燃氣體。然而,膨脹型炭在此過程中具有特殊的積極作用。它構(gòu)成了雙向屏障,既阻止了可燃氣體和熔融聚合物通過到火焰中,又阻止了聚合物受到火焰熱的影響。
盡管在過去15年中開發(fā)了許多膨脹系統(tǒng),但它們似乎都基于以下3種基本成分的應(yīng)用:
一種“催化劑”(酸源),炭化劑和發(fā)泡劑(特殊)。
結(jié)合了導(dǎo)致膨脹作用的最后三種成分的添加劑是可商購的。但是,膨脹型制劑可以簡單地開發(fā)出來,并且比某些商業(yè)級產(chǎn)品更適合某些特定應(yīng)用。下表1總結(jié)了常用的催化劑,炭化劑和發(fā)泡劑。
1. b.化學(xué)效應(yīng)(氣相)
阻燃劑或其降解產(chǎn)物阻止了在氣相中發(fā)生的燃燒過程的根本機理。因此,在火焰中發(fā)生的放熱過程被停止,系統(tǒng)冷卻,可燃氣體的供應(yīng)減少,最終被完全抑制。 高反應(yīng)性自由基HO·和H·可以在氣相中與其他自由基發(fā)生反應(yīng),例如由阻燃劑降解導(dǎo)致的鹵化自由基X·。生成的反應(yīng)性自由基較少,從而降低了燃燒動力學(xué)。(請參見下圖)
火焰抑制研究表明,其有效性降低如下:HI> HBr> HCl> HF
鹵代阻燃劑的作用機理
通常使用溴化化合物和氯化有機化合物,因為碘化物在加工溫度下是熱不穩(wěn)定的,并且氟化物的有效性太低。選擇取決于聚合物類型。鹵化阻燃劑在加工條件下的行為(穩(wěn)定性,熔融性,分布性等)和/或?qū)λ貌牧系男阅芎烷L期穩(wěn)定性的影響是必須考慮的標(biāo)準(zhǔn)。
此外,特別推薦使用在聚合物降解為可燃揮發(fā)性產(chǎn)品的相同溫度范圍內(nèi),能在火焰中產(chǎn)生鹵化物的添加劑。然后,燃料和抑制劑都將根據(jù)“在正確的時間在正確的位置”原則到達氣相。
最有效的阻燃(FR)聚合物材料是鹵素基聚合物(PVC,CPVC,F(xiàn)EP,PVDF ...)和添加劑(CP,TBBA,DECA,BEOs ...)。但是,防火性能的提高取決于防火測試的類型,即應(yīng)用。
它們完美地說明了先前描述的化學(xué)作用方式。燃燒動力學(xué)機制的嚴重擾動導(dǎo)致不完全燃燒。
與三氧化二銻(Sb2 O 3)協(xié)同作用
為了有效捕獲自由基,需要以氣態(tài)氣相到達火焰。三氧化二銻的加入允許形成揮發(fā)性的銻物質(zhì)(鹵化銻或鹵氧化銻),通過下面提出的一系列反應(yīng)可通過抑制H *自由基來中斷燃燒過程。該現(xiàn)象解釋了鹵代化合物與Sb 2 O 3之間的協(xié)同作用。
對于大多數(shù)應(yīng)用,這兩種成分均存在于配方中。
2.物理影響,形成保護層
這些添加劑可以通過外部熱流形成一個低熱導(dǎo)率的屏蔽層,從而減少熱源對材料的傳熱。然后降低聚合物的降解速率,減少“燃料流”(材料降解產(chǎn)生的熱解氣體) ,為火焰提供燃料。
磷添加劑的作用也是一樣的。它們的熱解產(chǎn)生熱穩(wěn)定的多聚磷化合物,形成保護性玻璃屏障。使用硼酸基添加劑、硼酸鋅或低熔點玻璃也可以觀察到同樣的機理。
圖一: 形成保護層抑制,燃燒和揮發(fā)
冷卻效應(yīng)
添加劑的降解反應(yīng)會影響燃燒的能量平衡。該添加劑可以使內(nèi)熱降解,使基材冷卻到低于維持燃燒過程所需的溫度。不同的金屬氫氧化物遵循這一原則,其效率取決于聚合物中的含量。
稀釋
加入惰性物質(zhì)(例如滑石粉或白堊等填料)和添加劑(在分解過程中演變?yōu)槎栊詺怏w) ,使燃料在固相和氣相中稀釋,使氣體混合物的點火下限未達到。在最近的工作中,大量灰分(由某些硅基填料產(chǎn)生)的隔離作用已經(jīng)在阻燃體系中得到證實。
此外,它還突出了一個相反的效果,即填充材料的熱導(dǎo)率增加了本體中聚合物的熱降解。