天然橡膠屬于典型的二烯類(lèi)橡膠,其主要成分是橡膠烴(順-1,4-聚異戊二烯),不飽和碳鏈聚合物。天然橡膠具有較強(qiáng)的化學(xué)反應(yīng)能力,既可以發(fā)生自由基型反應(yīng),又能夠發(fā)生離子型反應(yīng);天然橡膠的反應(yīng)主要可分為加成、取代、環(huán)化、裂解等,一般以取代反應(yīng)為主。在實(shí)際生產(chǎn)和應(yīng)用過(guò)程中,天然橡膠具有哪些化學(xué)性能特點(diǎn)?使用過(guò)程中該注意哪些問(wèn)題?
1.硫化特點(diǎn)
在130-150℃下,將粉末狀硫磺和橡膠均勻混合,經(jīng)一段時(shí)間后,由線性結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化為網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),即為硫化橡膠。天然橡膠的每個(gè)鏈節(jié)都含有一個(gè)雙鍵,能夠進(jìn)行加成反應(yīng)。由于雙鍵和甲基取代基的影響,使雙鍵附近的α-次甲基上的氫原子變得活潑,易發(fā)生取代反應(yīng)。因此天然橡膠易與硫化劑發(fā)生硫化反應(yīng)(結(jié)構(gòu)化反應(yīng))。
在實(shí)際生產(chǎn)中,天然橡膠還可以與氧、臭氧發(fā)生氧化、裂解反應(yīng),與鹵素發(fā)生氯化、溴化反應(yīng),在催化劑和酸的作用下發(fā)生環(huán)化反應(yīng)等;部分反應(yīng)又與天然橡膠的老化有直接關(guān)系。
2.老化特點(diǎn)
所謂老化,即不飽和橡膠尤其是硫化膠在空氣中易于吸收氧而變成氧化物,從而使分子鏈斷裂和過(guò)度交聯(lián),橡膠發(fā)生發(fā)生黏化和皸裂,物理機(jī)械性能2YLYY115下降的現(xiàn)象。光熱、屈撓變形和Cu、Mn等金屬都能促進(jìn)橡膠的老化。實(shí)驗(yàn)表明:如果橡膠不加防老劑,一般經(jīng)過(guò)4-7h的暴曬就會(huì)出現(xiàn)龜裂現(xiàn)象;與一定濃度的臭氧接觸,幾秒內(nèi)就會(huì)發(fā)生裂口。
天然橡膠最大的缺點(diǎn)就是不耐老化,一般通過(guò)添加防老劑即可大大緩解該現(xiàn)象。
3.力學(xué)性能特點(diǎn)
(1)拉伸強(qiáng)度:天然橡膠的生膠、混煉膠和硫化膠都具備很高的機(jī)械強(qiáng)度。未硫化的天然橡膠的拉伸強(qiáng)度為格林強(qiáng)度,適當(dāng)?shù)母窳謴?qiáng)度對(duì)橡膠的加工成型是必要的;一般未硫化天然橡膠中含有大量凝膠,格林強(qiáng)度較高,在1.4-2.5MPa左右。天然橡膠純膠硫化膠的拉伸強(qiáng)度在17-25MPa之間,加入炭黑補(bǔ)強(qiáng)后拉伸強(qiáng)度可增加到25-35MPa。
在實(shí)際生產(chǎn)與應(yīng)用過(guò)程中,天然橡膠生膠、硫化膠的拉伸強(qiáng)度都會(huì)隨著溫度的上升而下降。
(2)補(bǔ)強(qiáng)性能:天然橡膠作為結(jié)晶性橡膠,自身具有很強(qiáng)的補(bǔ)強(qiáng)性能,膠料拉伸強(qiáng)時(shí)會(huì)使大分子鏈沿應(yīng)力方向取向形成結(jié)晶,晶粒分散在無(wú)定形大分子中起到補(bǔ)強(qiáng)作用,繼而提高天然橡膠機(jī)械強(qiáng)度。
(3)耐屈撓性:天然橡膠滯后損失小,在多次變形時(shí)生熱較低,耐屈撓性能良好。
天然橡膠在輪胎、膠帶、膠管、膠鞋、電線電纜和大多數(shù)橡膠制品中都有廣泛應(yīng)用,以天然橡膠為主要原料生產(chǎn)各類(lèi)橡膠制品時(shí),橡膠制品廠家一定要根據(jù)天然膠的化學(xué)性能特點(diǎn)、結(jié)合橡膠制品的物性需求,選擇合適的天然膠品種,合理調(diào)整制品硫化配方與生產(chǎn)工藝,必要時(shí)還可適當(dāng)添加再生膠、再生膠粉,在降低成本的同時(shí)進(jìn)一步改善膠料加工性能和成品綜合指標(biāo)。