廢輪胎橡膠是重要的可再生資源,將廢輪胎制備成再生材料,再循環(huán)應(yīng)用于新輪胎中,對(duì)于消除廢輪胎黑色污染、降低橡膠資源對(duì)外依存度意義重大。但現(xiàn)有的輪胎循環(huán)再利用技術(shù)存在高污染、低效率、質(zhì)量差的問題,開發(fā)綠色化、資源化、高值化的輪胎循環(huán)再利用技術(shù)非常迫切。由中策橡膠集團(tuán)股份有限公司、南京綠金人橡塑高科有限公司、北京化工大學(xué)等合作開發(fā)的“萬噸級(jí)廢輪胎橡膠材料綠色自循環(huán)再生及應(yīng)用技術(shù)示范”項(xiàng)目突破了廢輪胎綠色高值化再利用技術(shù),建成了輪胎綠色自循環(huán)應(yīng)用示范,并于近日榮獲2023年度中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)科學(xué)技術(shù)獎(jiǎng)科技進(jìn)步一等獎(jiǎng)。
目前,我國廢輪胎形成了以制備再生橡膠為主,制備膠粉、輪胎翻新、熱裂解協(xié)同發(fā)展的再利用格局。其中,廢載重輪胎橡膠一般采用高溫高壓動(dòng)態(tài)脫硫罐技術(shù)制備固體再生橡膠。該技術(shù)存在解交聯(lián)不可控、長(zhǎng)時(shí)間高溫高壓導(dǎo)致能耗高和生產(chǎn)過程中廢氣、廢水難處理等問題。解決這些問題的核心是實(shí)現(xiàn)廢橡膠的可控解交聯(lián)再生。
“輪胎橡膠的分子結(jié)構(gòu)本是線型的,為達(dá)到其使用性能通常需在其中加入硫黃進(jìn)行硫化,使其形成三維立體網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的熱固性材料。該結(jié)構(gòu)導(dǎo)致廢橡膠材料不溶,難以通過簡(jiǎn)單加工后再應(yīng)用到新輪胎中,所以廢輪胎橡膠回收的第一步就是將橡膠中的硫交聯(lián)鍵解交聯(lián),破壞其三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),使其具有可再加工性能。”南京綠金人橡塑高科有限公司總經(jīng)理史金煒博士解釋道,可控選擇性解交聯(lián)并不容易,廢載重輪胎橡膠中的交聯(lián)鍵只有不到2%、又有多種交聯(lián)鍵類型。在課題研究之初,優(yōu)異、穩(wěn)定再生性能的解交聯(lián)機(jī)理和綠色化再生廢橡膠的裝備均尚無先例。
另外,廢乘用胎通過熱裂解技術(shù)回收制備裂解油、裂解炭黑,一般采用的“土法煉油”因污染大被國家禁止,而通過環(huán)保高溫?zé)崃呀饧夹g(shù)回收廢乘用胎,存在設(shè)備投資大、產(chǎn)品收率低、產(chǎn)品品質(zhì)差等問題。
“這是因?yàn)閺U乘用車輪胎的補(bǔ)強(qiáng)體系復(fù)雜,特別是因‘綠色輪胎’的要求,配方中白炭黑補(bǔ)強(qiáng)劑的用量越來越高,而經(jīng)過高于450℃高溫?zé)崃呀夂?,炭黑、白炭黑等補(bǔ)強(qiáng)劑失活,性能差,且難分離、難改性,產(chǎn)品經(jīng)濟(jì)附加值低?!笔方馃樈忉尩溃虼思毙柙瓌?chuàng)一種新的再生橡膠材料,既可實(shí)現(xiàn)解交聯(lián)又不破壞補(bǔ)強(qiáng)體系,實(shí)現(xiàn)高收率、高附加值。
“除此之外,所得再生材料在輪胎中的應(yīng)用因缺乏系統(tǒng)理論研究而脫節(jié),應(yīng)用后輪胎高性能不能保持、不能穩(wěn)定,只能少量摻用,嚴(yán)重阻礙了行業(yè)發(fā)展?!笔方馃樠a(bǔ)充道,如何精準(zhǔn)結(jié)合輪胎不同部位性能要求,實(shí)現(xiàn)再生材料的高性能穩(wěn)定再應(yīng)用,科學(xué)的配方設(shè)計(jì)也是一大難題。
研究團(tuán)隊(duì)歷時(shí)十幾年的攻關(guān),研發(fā)出廢輪胎橡膠材料綠色自循環(huán)再生技術(shù),終于解決了上述難題。該技術(shù)有以下創(chuàng)新點(diǎn):第一,闡明了廢橡膠解交聯(lián)再生機(jī)理及再生材料結(jié)構(gòu)、性能演變,指導(dǎo)了滿足必要再生條件的專用設(shè)備設(shè)計(jì)和制造。第二,首創(chuàng)建立了廢膠粉摩擦傳遞機(jī)理,研制了脫硫、精煉、中度裂解、冷卻排氣等不同功能的系列雙螺桿擠出機(jī)核心裝備,目前已實(shí)現(xiàn)單條線回收1萬噸廢載重輪胎和5000噸廢乘用胎。第三,結(jié)合雙螺桿擠出機(jī)內(nèi)的剪切場(chǎng)和溫度場(chǎng)的模擬設(shè)計(jì),開發(fā)了螺桿組合結(jié)構(gòu)和工藝控制技術(shù)。第四,設(shè)計(jì)了固/液體再生橡膠在輪胎胎面、胎側(cè)、胎體等部件上的應(yīng)用配方和工藝,實(shí)現(xiàn)了對(duì)樹脂、油、炭黑、合成橡膠等石化產(chǎn)品和天然橡膠的替代應(yīng)用,在保證性能的同時(shí),降低了材料成本。
該項(xiàng)目已經(jīng)形成了輪胎生產(chǎn)—銷售—回收處置—再利用的全周期自循環(huán)模式,為國內(nèi)廢輪胎規(guī)范回收和體系健全提供了示范,為廢載重輪胎和廢乘用車胎的回收再利用提供了綠色化、資源化、高值化的中國解決方案,降低了我國橡膠資源對(duì)外依存度,有利于橡膠行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。
目前,該技術(shù)成果已落地應(yīng)用,產(chǎn)生了良好的經(jīng)濟(jì)效益。中策橡膠循環(huán)科技有限公司初步構(gòu)建了廢輪胎循環(huán)利用體系,形成了年處理5萬噸廢輪胎的規(guī)模,近3年累計(jì)處理廢輪胎約8萬噸,碳減排約2.3萬噸,應(yīng)用再生橡膠材料的輪胎銷售收入達(dá)208.4億元,節(jié)省成本約6000萬元。